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韓布興院士、江雷院士聯手《Chem》:超浸潤碳材料!

WaterOff
2022-08-10 09:47:39

液-液兩相反應系統通常用于有機轉化、酶促反應和生物煉制,因為它們具有易于分離的優點。然而,這些系統由于反應物和產物的緩慢傳質而導致在非均相條件下反應效率低浸潤下。為了解決這個問題,表面活性劑或固體顆粒被用作乳化劑來形成乳液,增大相界面面積,以提高反應效率。通常,固體顆粒的表面潤濕性對皮克林乳液的形成和穩定性很重要。

超親水性或超親油性顆粒并不能誘導皮克林乳液的穩定形成。相比之下,超浸潤顆粒對極性和非極性物質都具有高親和力,具有形成皮克林乳液的潛在能力。然而,在液-液系統中,通過工程表面潤濕性來消除擴散阻力迄今尚未受到關注。

近年來,研究者們設計的超浸潤碳材料通常是通過使用親水碳材料的多級改性,或者通過特殊儀器處理從石墨烯和碳納米管等高價值碳材料中獲得的。因此,迫切需要一種簡單、經濟和可擴展的方法來同時提高材料的超親水性和超親油性。

 

近日,中科院化學研究所韓布興院士,中科院理化技術研究所江雷院士、劉洪亮教授用低成本的鋸木末,以及少量雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺基(NTf2)離子液體經一步碳化法,大量制備超浸潤碳材料。制備方法包括碳化和原位改性離子液體生產超浸潤碳。超浸潤碳利于皮克林乳液的形成,幾乎消除了傳質阻力,可使兩相反應體系的氫化、環氧化和縮醛化反應效率顯著提高。該工作以標題“Hydrophobic ionic liquid tuning hydrophobic carbon to superamphiphilicity for reducing diffusion resistance in liquid-liquid catalysis systems” 發表于國際頂級學術期刊Chem上。
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研究人員用[EMIM]NTf2對鋸末進行原位改性,實現了了親水域和親油域的共存。通過離子液體改性可實現碳的潤濕性可調。而不添加離子液體的碳是超疏水和超親油的。疏水性離子液體[EMIM]NTf2導致超親水性碳的形成,而親水性離子液體[EMIM]Br誘導疏水性碳的產生。[EMIM]NTf2的添加量決定了碳的潤濕性,包括親水性(33°)、疏水性(133°)和超親水性(0°)。

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圖1. 離子液體介導的超浸潤碳的制備

 

一般來說,材料的潤濕性取決于材料的表面結構和化學成分。研究人員通過研究不同條件下形成的碳樣品的潤濕性,結合XPS光譜和電位分析,證實了吡啶氮氧化物(N4)的含量在碳的超浸潤性中起著關鍵作用

 
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圖2. 不同條件下形成的碳樣品的潤濕性

 

整個熱裂解過程包括:[EMIM]NTf2和鋸末完全混合后,混合物在氬氣中加熱碳化并分解成氣體和碎片,氮等雜原子通過重排均勻地結合到碳材料中。特別是,吡啶氮氧化物在碳的超浸潤性中起到了主要作用。此外,熱處理后,石墨化碳中氮的原子含量高,氟的原子含量低,表明親水疇的數量增加,親油疇的數量減少。

 
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圖3. 超浸潤碳的潤濕機理

 

親水性和疏水性碳都是超親油性的,它們更傾向留在油相中。因此,它們從油水界面移除所需的能量也相對較低,無法形成皮克林乳液。而超浸潤碳可以停留在油水界面,將顆粒移至油相或水相所需的能量較高,利于形成穩定的皮克林乳液。

 
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圖4. 使用具有不同浸潤性的碳素樣品形成皮克林乳液

 

在皮克林乳液催化中,通過使用超浸潤碳,乙苯的轉化率和收率分別達到91.6%和87.8%,遠高于空白實驗。另外,1,2-環氧辛烷的產率和轉化率分別是空白實驗的三倍和兩倍,C12醛的轉化率也從46%提高至82%。總之,超浸潤碳可以有效促進油-水和油-油反應體系的轉化。

 
圖片

圖5. Pickering乳液催化苯乙烯選擇加氫、辛烯環氧化和C12醛縮醛化

全文鏈接:

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929421001649

 

 

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