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為什么要禁止PFOA?PFOA&PFOS百科知識

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2022-08-08 14:12:30
PFOA
 PFOA 全氟酸楚銨(Perfluorooctanoic Acid 縮寫為PFOA)
  PFOA 是全氟酸楚銨的簡稱。PFOA代表全氟酸楚及其含銨的主鹽,或稱為“C8”,為一種人工合成的化學(xué)品,通常是用于生產(chǎn)高效能氟聚合物時所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應(yīng)用于航空科技、運輸、電子行業(yè),以及廚具等民生用品。當PFOA 分解后會在環(huán)境或人體中釋放出來。對環(huán)境和人體造成毒性危害,相干產(chǎn)品中對PFOA提出限定要求.
  國內(nèi)最常見的含氟聚合物是應(yīng)用之一是聚四氟乙烯涂層,亦稱作“不粘炊具”。為提供光滑非粘的特征,不粘涂層已廣泛地應(yīng)用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹調(diào)中。此不粘涂層是有機樹脂通過在水中或者有機溶劑中均勻分布形成厚度不超過60 µm 的外觀層。此涂層同樣被應(yīng)用于金屬基材,如鋁、鋁化鋼和鍍鋅鋼,用作倉庫、發(fā)電站、紀念碑建筑和其他商業(yè)建筑的外部外觀。當PFOA 分解后會在環(huán)境或人體中釋放出來。
  2003 年起,美國環(huán)境珍愛局(USEPA)定期更新和提供科學(xué)知識指導(dǎo)人們更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主鹽的暴露會導(dǎo)致人體健康的發(fā)展和其他方面產(chǎn)生不利影響。PFOA 會殘留于人體短至四年長達半生的時間。因此根據(jù)“美國有毒物質(zhì)控制法(US TSCA)”, 此類成分被禁止并將其列入化學(xué)品目錄清單中。事實上,毒性水平是天天每千克人體重量不能超過3 毫克。同時,美國食品及藥品管理局CFR 170.30 (GRAS –通用公認安全條例)關(guān)注與食品接觸的產(chǎn)品的安全性,要求其生產(chǎn)的材料必須是安全的。
  2004 年,某家聞名的制造公司被美國環(huán)境珍愛局指控違背了有毒物質(zhì)報告條目。這些違例由連續(xù)串USEPA 中關(guān)于PFOA 對人體健康或環(huán)境損害風(fēng)險項的不合格報告構(gòu)成.
  歐洲情況在美國的影響下,根據(jù)歐盟2004/1935/EC 指令下的一樣平常安全標準(與食品接觸的材料和物質(zhì)的決議),PFOA 也被禁止使用。在德國,聯(lián)邦風(fēng)險評估協(xié)會BfR 制定了指引條例BfR section LI—針對油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物涂層體系。全氟正酸楚及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移限量為0.005 mg/dm2。
  PFOA - 全氟酸楚銨化學(xué)藥品編定注冊登記編號: 335-67-1
  PFOS –全氟辛烷磺酸鉀化學(xué)藥品編定注冊登記編號: 2795-39-3
  2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限定全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》
  (2006/122/EC),該指令是對理事會《關(guān)于同一各成員國有關(guān)限定銷售和使用禁止傷害材料及成品的法律法規(guī)和管理條例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修訂。
  根據(jù)規(guī)定,該指令于2008年6月27日開始生效。
  ◆PFOS限定指令的內(nèi)容
  1.限定PFOS類產(chǎn)品的使用和市場投放。不得銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的物質(zhì)。
  2.限定在制品和半制品中使用PFOS。不得銷售含有PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%(1000ppm)的制品、半制品及零件。限定范圍包括故意添加PFOS的所有產(chǎn)品,包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的涂層外觀,其中,紡織品及涂層材料限量為1μg/m2。但限定僅針對新產(chǎn)品,對于已經(jīng)使用中的以及二手市場上的產(chǎn)品不限定。
  3.對指令進行評估。為漸漸鐫汰PFOS的使用,當有新情況或安全的替換產(chǎn)品出現(xiàn)時,應(yīng)對指令中的限定范圍進行評估。
  ◆PFOS/PFOA是什么?
  PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文縮寫,即C8F17SO2Y,Y=OH、金屬鹽、鹵化物、氨基化合物和包括聚合物在內(nèi)的其他衍生物;PFOA是全氟酸楚類化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文縮寫,即C7F15COOH 及其衍生物。
  歐盟關(guān)于PFOS的禁令對我國紡織、服裝、皮革等傳統(tǒng)上風(fēng)產(chǎn)業(yè)造成較大的影響。而隨后的PFOA及直鏈全氟辛基(C8)衍生物的禁令,會給我國氟化工及含氟材料加工、紡織、皮革、油墨、消防、以及汽車、半導(dǎo)體等產(chǎn)業(yè)等帶來偉大影響。
  ◆PFOS指令產(chǎn)生的背景
  全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonates-PFOS)以陰離子情勢存在于鹽、衍生體和聚合體中,因其防油和防水性而作為質(zhì)料被廣泛用于紡織品、地毯、紙、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液壓油等產(chǎn)品中。
  2002年12月,OECD召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。
  依據(jù)歐盟部長理事會(EEC)793/93號《關(guān)于評估和控制現(xiàn)有物質(zhì)傷害性的法規(guī)》,英國向歐委會提交了PFOS傷害評估報告和削減PFOS危害的策略以及該策略的影響評估。
  歐盟健康與環(huán)境傷害科學(xué)委員會(SCHER)對英國提交的策略進行了科學(xué)性方面的審查,于2005年3月18日確認了PFOS的危害性。
  基于上述緣故原由,歐委會于2005年12月5日提出了關(guān)于限定全氟辛烷磺酸銷售及使用的建媾和指令草案,并對該建議實施的成本、好處、平衡性、正當性等方面進行了評估。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案一讀,2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準,2006年12月27日指令正式宣布并同時成效。
  ◆PFOS的例外及豁免
  (1)光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等;
  (2)消防泡沫;
  (3)有限定使用PFOS在鍍層工業(yè)的應(yīng)用。
  ◆PFOS的危害性
  PFOS是目前已知最難降解的有機污染物之一,具有很高的生物積蓄性和多種毒性,不僅會造成人體呼吸體系題目,還可能導(dǎo)致復(fù)活嬰兒死亡,其導(dǎo)致的全球性污染正日漸受到人們關(guān)注。2002年12月,經(jīng)合組織(OECD)召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。
  ◆美國及其它國家的有關(guān)禁令
  2001年前后,美國環(huán)境珍愛局(EPA)提供的數(shù)據(jù)指出,全氟辛基磺酰化合物(PFOS)在環(huán)境中具有高持久性,在環(huán)境中聚集和人體與動物組織中積累,對人體健康和環(huán)境產(chǎn)生潛在的傷害,基于環(huán)境管理和人體健康,美國中斷了PFOS的生產(chǎn)和使用,當時美國3M公司的Scotchguard FC系列曾停產(chǎn)。
  ◆PFOA
  歐盟指令也指出:全氟酸楚(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被嫌疑有與PFOS大致上相似的危害性,現(xiàn)仍在對其傷害分析試驗、替換品的實效性、限定措施進行評估,極有可能在將來被限。而目前,美國EPA提出了PFOA Stewardship計劃(PFOA自立減少計劃),即至2010年P(guān)FOA排放削減95%,2015年削減100%,即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明確限定了PFOA的應(yīng)用,限定為50ppm。
  ◆PFOS的重要用途
  在油漆、涂料、油墨行業(yè)作流平、防粘、防污劑;
  在消防工業(yè)上用作輕水泡沫滅火劑;
  在聚合物系統(tǒng)中用作乳化劑、脫模劑、防霧劑、防靜電劑;
  在電子行業(yè)作清洗劑、助焊劑、氧化克制劑;
  在金屬制備中作潤滑劑、漂洗添加劑、腐蝕克制劑;
  在農(nóng)業(yè)材料上作殺菌劑、防霧劑;
  在航空材料領(lǐng)域作為液壓油的添加劑;
  以及在醫(yī)療、石油、感光材料、紡織等領(lǐng)域應(yīng)用。
  ◆以下為最有可能收到歐盟指令所限定的領(lǐng)域:
  ■紡織業(yè):PFOS存在范圍最廣,含氟織物整理劑可應(yīng)用于棉、羊毛、絲等自然纖維和各種合成纖維及混紡品,處理后紡織品具有多種優(yōu)秀性能。因為含氟織物整理劑性能優(yōu)秀,因而應(yīng)用范圍較廣。PFOS是紡織品防污處理劑的重要活性成分,廣泛應(yīng)用于民用和工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域,任何必要印染以及后整理的紡織品都需經(jīng)過前處理及洗滌,另外如抗紫外線、抗菌等功能性后整理所使用的助劑也含有PFOS。含氟織物整理劑具有以往任何織物整理劑都無法比擬的功效,成為當今織物整理的主流。
  ■皮革業(yè):作為外觀活性劑使用廣泛,含有PFOS的氟硅外觀活性劑是近20 年開發(fā)的具有特別性能的外觀活性劑,具有優(yōu)秀的外觀活性,常用作皮革防水劑、防污防油劑、柔軟劑、手感劑等。如美國3M公司的FX 3573 ,美國Rohm & Hass公司的Additive 2229 即屬此類產(chǎn)品。
  造紙業(yè):紙張外觀處理,含氟外觀活性劑用于處理紙張,有助于紙張防油防水防塵。
  ■金屬五金:PFOS/PFOA在金屬外觀處理分外是特別涂層處理方面
  有較多的應(yīng)用,最為典型的是不粘鍋外觀材料的應(yīng)用,在這種涂層
  應(yīng)用方面,PFOS/PFOA是目前最好的原材料之一。
  ■電子/電器業(yè):也存在較為廣泛的應(yīng)用可能
  ▼油墨以及印刷物,例:電極、電阻、天線;
  ▼涂料以及噴涂物,例:PC鋼板、粉體噴涂、顏料、染料;
  ▼外觀處理劑以及外觀處理物:例:電鍍品、電鍍材料、防反射材、珍愛膜
  ▼成型品以及成型材料,例:印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動材、墊片
  ▼液體,例:洗滌劑、清洗液、蝕刻液、各類處理劑、絕緣油;
  ▼工序用副資材,例:潤滑脂、分型材、密封材、潤滑油、粘結(jié)劑
  ▼焊錫相干,例:焊劑、焊膏

全氟辛烷磺酸鹽

  PFOS全氟辛烷磺酸鹽是perfluorooctanesulphonate的英文縮寫,它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子情勢存在于鹽、衍生體和聚合體中。術(shù)語Perfluorinated常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被變化成氟。目前,PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonicacid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時,是以經(jīng)過降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。當前PFOS已經(jīng)在出口產(chǎn)品材料中被廣泛限定,

PFOS限定指令

  2006年12月27日,歐洲議會和部長理事會聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限定全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,歐洲議會以632票比10票通過了該草案,2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準,2006年12月27日指令正式宣布并同時成效。
  歐盟將嚴酷限定全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,歐洲議會集體投票通過了歐盟傷害物質(zhì)指令(76/769/EEC)的最后修正,該投票在其被納入新化學(xué)品法規(guī)(REACH)之前舉行。各成員國將有18個月的時間將該指令轉(zhuǎn)為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召開的第34次化學(xué)品委員會聯(lián)合會議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲蓄性并對人類有害的物質(zhì)。REACH法規(guī)規(guī)定,PFOS是使用前必要經(jīng)過批準的重要化學(xué)品,由于它是眾所周知的持續(xù)性有機污染物。 
  因此,該指令的實施必將在肯定范圍內(nèi)對我國相干產(chǎn)品出口造成影響。

實施時間:

  指令于宣布當日生效,即2006年12月27日;
  各成員應(yīng)于2007年12月27日前將指令內(nèi)容轉(zhuǎn)換為其國內(nèi)法。
  各成員國應(yīng)將擬采取的措施文本提交歐委會并列明擬采取措施與指令內(nèi)容的關(guān)聯(lián)性;
  各成員國應(yīng)于2008年6月27日開始實施限定措施;
  2006年12月27日已投放市場的消防泡沫可以繼承使用至2011年6月27日;
  2008年12月27日前,各成員國應(yīng)宣布:(1)旨在削減電鍍工業(yè)使用和排放PFOS的詳細措施;(2)庫存的含有PFOS的消防泡沫情況。

PFOS的應(yīng)用

  PFOS相干化學(xué)品如今用于不同的產(chǎn)品,重要包含了三個應(yīng)用領(lǐng)域:
  1)用于外觀處理的PFOS相干化學(xué)品可保證小我衣服、家庭裝飾、汽車內(nèi)部的防污、防油和防水。
  2)用于紙張珍愛的PFOS相干化學(xué)品,作為漿料成形的一部分,可保證紙張和紙板的防油和防水。
  3)性能化學(xué)品種類中的PFOS相干化學(xué)品廣泛用于專門工業(yè)、商業(yè)和消耗領(lǐng)域。該種類包括各種作為最終產(chǎn)品被商品化的PFOS鹽。

PFOS的有害影響

  持久性:全氟辛烷磺酸的持久性極強,是最難分解的有機污染物,在濃硫酸中煮一小時也不分解。據(jù)有關(guān)研究,在各種溫度和酸堿度下,對全氟辛烷磺酸進行水解作用,均沒有發(fā)現(xiàn)有顯明的降解;PFOS在增氧和無氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)固性,采用各種微生物和條件進行的大量研究注解,PFOS沒有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn)PFOS分解的情況,是在高溫條件下進行的焚燒。
  PFOS鉀鹽經(jīng)過49天50ºC溫度條件的水解,測試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒有發(fā)生降解,根據(jù)這些效果,可以算出PFOS鉀鹽在25ºC溫度條件的半衰期為> 41年。
  生物累積性:試驗研究注解,PFOS可以在有機生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)注解,水生食物鏈生物對PFOS有較強的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn),彩虹鮭魚在受到相干濃度的PFOS影響后,其肝臟和血清中體現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。
  目前,在高等動物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在,且生物體內(nèi)的積蓄水平高于已知的有機氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍,成為繼多氯聯(lián)苯、有機氯農(nóng)藥和二口惡英之后,一種新的持久性的環(huán)境污染物。對各地的重要食肉動物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測注解,全氟辛烷磺酸的含量很高,注解全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特征。各種哺乳動物、鳥類和魚類的生物放大系數(shù)在兩個營養(yǎng)條理之間從22-160不等。在北極熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機鹵素的濃度。
  與很多持久性有機污染物的通常情況相反,全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是由于全氟辛烷磺酸既具有疏水性,又具有疏脂性。相反,全氟辛烷磺酸倚賴于血液和肝臟中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國研究機構(gòu)的研究效果注解:PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑,而很難被生物體排出,尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
  毒性:有關(guān)專家對PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有肝臟毒性,影響脂肪代謝;使實驗動物精子數(shù)削減、畸形精子數(shù)增長;引起機體多個臟器器官內(nèi)的過氧化產(chǎn)物增長,造成氧化損傷,直接或間接地損害遺傳物質(zhì),引發(fā)腫瘤;PFOS破壞中樞神經(jīng)體系內(nèi)愉快性和克制性氨基酸水平的平衡,使動物更容易愉快和激怒;耽誤幼齡動物的生長發(fā)育,影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性,被認為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。

PFOS限量要求:

  2006/122/EC規(guī)定,以PFOS作為配成品成分的,其濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的不得銷售;對于紡織品或其他涂層材料,假如涂層材料中PFOS的量等于或超過1μg/m2,禁止銷售。假如在半制品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%的,則半制品及部件也被列入禁售范圍;指令限定范圍包括故意添加PFOS的所有產(chǎn)品,包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的圖層外觀,例如紡織品。但限定僅針對新產(chǎn)品,對于已經(jīng)使用中的以及二手市場上的產(chǎn)品不限定。

PFOS檢測周期:

  七個工作日

PFOS豁免范圍:

  1.照相平版印刷工序的光阻或抗反涂層;
  2.用于膠卷、相紙或印版的照相涂層;
  3.非裝飾性的六價鉻鍍層的抗霧劑,或受控制的電鍍體系的潤濕劑;
  4.液壓機液體

另一項引起關(guān)注的全氟化學(xué)品-PFOA:

  同樣,歐洲議會也已經(jīng)對PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限定要求,它們也被嫌疑帶有與PFOS雷同的傷害性。PFOA及其衍生產(chǎn)品的應(yīng)用包括家用產(chǎn)品外觀處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等,已經(jīng)要求歐洲委員會重新審查存在傷害的事件、探求更安全的替換方法,并定義出傷害削減措施,PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發(fā)生率、以及持續(xù)性,已經(jīng)引起了美國公眾和監(jiān)督局的高度正視。據(jù)文件記載,PFOA可導(dǎo)致動物患上肝臟、胰腺的睪丸癌,PFOA被列入加州65提案致癌物質(zhì)。



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